O,O-dimethylphosphorthioate anion (PA-) 및 PA-에 Ag+, Hg2+ 및 Na+를 가했을 때 31P NMR chemical shifts에 대한 실험 및 이론적 연구를 수행하였다. 측정된 PA-···Ag+ 및 PA-···Hg2+ 착물의 31P chemical shifts 값은 각각 ~43 및 ~40 으로 PA-의 값에 비해 아주 큰 ...

O,O-dimethylphosphorthioate anion (PA-) 및 PA-에 Ag+, Hg2+ 및 Na+를 가했을 때 31P NMR chemical shifts에 대한 실험 및 이론적 연구를 수행하였다. 측정된 PA-···Ag+ 및 PA-···Hg2+ 착물의 31P chemical shifts 값은 각각 ~43 및 ~40 으로 PA-의 값에 비해 아주 큰 upfield 변화가 관측되었다. 그러나 PA-···Na+ 착물의 chemical shifts 값은 ~65 ppm으로 거의 변화가 없었다. PA-···Ag+ 및 PA-···Hg2+ 착물의 31P chemical shifts 값은 [Ag+]/[PA] 및 [Hg2+]/[PA]의 값이 각각 0 ~ 1.0 및 0 ~ 0.5로 증가함에 따라 급격한 증가를 보였다. 그러나 그 이상의 값으로 증가하면 31P chemical shifts 값은 거의 일정한 값을 나타내었다. 이러한 현상은 PA-···Ag+ 및 PA-···Hg2+ 착물은 1 : 1 및 1 : 2 착물이 형성되고 있음을 알 수 있다. ESI-MS 스펙트럼에서 P(=S)(OCH3)2+Ag+H]+ 및 [2{O–P(=S)(OCH3)2}+Hg+H]+ 피크가 얻어진 것으로 보아 NMR 연구결과를 뒷받침해 주고 있다. 실험 및 이론적 연구 결과로부터 PA-가 Ag+ 및 Hg2+와 착물을 형성하면 PA-의 P–O 결합 및 P=S 결합이 P=O 이중결합 및 P–S 단일결합 성격으로 변화되어 31P의 chemical shifts 값이 큰 upfield (Ag+: 23 ppm; Hg2+: 28 ppm)로 변화됨을 설명할 수 있었다.

Experimental and theoretical study has been carried out on 31P NMR chemical shifts in the O,O-dimethylphosphorthioate anion (PA-) and with Ag+, Hg2+ and Na+. The observed PA-•••Ag+ and PA-•••Hg2+ metal complexes and ...

Experimental and theoretical study has been carried out on 31P NMR chemical shifts in the O,O-dimethylphosphorthioate anion (PA-) and with Ag+, Hg2+ and Na+. The observed PA-•••Ag+ and PA-•••Hg2+ metal complexes and PA- Na+ salt have 31P chemical shift ~43, ~40 and ~65 ppm respectively. The 31P chemical shifts for PA-•••Ag+ and PA-•••Hg2+ complexes exhibit an initial sharp increase as the [Ag+]/[PA] and [Hg2+]/[PA] ratio increases from 0 to 1.0 and 0 to 0.5 respectively, and beyond those ratio remains nearly constant. This result indicate the formation of 1 : 1 PA-•••Ag+ and 2 : 1 (PA-)2•••Hg2+ complexes. The electrospray ionization mass spectrometry (ESI-MS) peaks are in [O–P(=S)(OCH3)2+Ag+H]+ and [2{O–P(=S)(OCH3)2}+Hg+H]+ for PAH with Ag+ and Hg2+ are supporting for 1 : 1 PA-•••Ag+ and 2 : 1 PA-•••Hg2+ complexes. Experimental and theoretical results were strong supported for greater P=O double and P–S single bond character is in accord with the observed 31P upfield shifts (23 ppm for Ag+ and 28 ppm for Hg2+) of PA–•••metal complexes.

O,O-dimethylphosphorthioate anion (PA-) 및 PA-에 Ag+, Hg2+ 및 Na+를 가했을 때 31P NMR chemical shifts에 대한 실험 및 이론적 연구를 수행하였다. 측정된 PA-···Ag+ 및 PA-···Hg2+ 착물의 31P chemical shifts 값은 각각 ~43 및 ~40 으로 PA-의 값에 비해 아주 큰 ...

O,O-dimethylphosphorthioate anion (PA-) 및 PA-에 Ag+, Hg2+ 및 Na+를 가했을 때 31P NMR chemical shifts에 대한 실험 및 이론적 연구를 수행하였다. 측정된 PA-···Ag+ 및 PA-···Hg2+ 착물의 31P chemical shifts 값은 각각 ~43 및 ~40 으로 PA-의 값에 비해 아주 큰 upfield 변화가 관측되었다. 그러나 PA-···Na+ 착물의 chemical shifts 값은 ~65 ppm으로 거의 변화가 없었다. PA-···Ag+ 및 PA-···Hg2+ 착물의 31P chemical shifts 값은 [Ag+]/[PA] 및 [Hg2+]/[PA]의 값이 각각 0 ~ 1.0 및 0 ~ 0.5로 증가함에 따라 급격한 증가를 보였다. 그러나 그 이상의 값으로 증가하면 31P chemical shifts 값은 거의 일정한 값을 나타내었다. 이러한 현상은 PA-···Ag+ 및 PA-···Hg2+ 착물은 1 : 1 및 1 : 2 착물이 형성되고 있음을 알 수 있다. ESI-MS 스펙트럼에서 P(=S)(OCH3)2+Ag+H]+ 및 [2{O–P(=S)(OCH3)2}+Hg+H]+ 피크가 얻어진 것으로 보아 NMR 연구결과를 뒷받침해 주고 있다. 실험 및 이론적 연구 결과로부터 PA-가 Ag+ 및 Hg2+와 착물을 형성하면 PA-의 P–O 결합 및 P=S 결합이 P=O 이중결합 및 P–S 단일결합 성격으로 변화되어 31P의 chemical shifts 값이 큰 upfield (Ag+: 23 ppm; Hg2+: 28 ppm)로 변화됨을 설명할 수 있었다.

유기인 살충제 [OPs (Organophosphorus) Pesticides] 화합물에 대한 31P NMR chemical shifts의 이론적 연구로부터 31P NMR chemical shifts 값의 순서가 (RO)3P=O < (RS)(RO)2P=O < (RO)3P=S < (RO)2 (RS)P=S가 되는 원인이 인 원자의 d-orbital 전자 밀도의 증가에 ...

유기인 살충제 [OPs (Organophosphorus) Pesticides] 화합물에 대한 31P NMR chemical shifts의 이론적 연구로부터 31P NMR chemical shifts 값의 순서가 (RO)3P=O < (RS)(RO)2P=O < (RO)3P=S < (RO)2 (RS)P=S가 되는 원인이 인 원자의 d-orbital 전자 밀도의 증가에 따른 pπ–dπ back-bonding interaction 때문임을 알았고 또 ADF (AmsterdamDensity Functional) 계산 결과로부터 paramagnetic property가 인의 chemical shifts 값을 결정하는 중요한 요인임을 밝혀냈다. O,O-dimethylphosphorthioate anion (PA-) 및 PA-에 Ag+, Hg2+ 및 Na+를 가했을 때 31P NMR chemical shifts에 대한 실험 및 이론적 연구로붙터 PA-···Ag+ 및 PA-···Hg2+ 착물의 31P chemical shifts 값은 각각 ~43 및 ~40 으로 PA-의 값에 비해 아주 큰 upfield 변화가 관측되었다. 그러나 PA-···Na+ 착물의 chemical shifts 값은 ~65 ppm으로 거의 변화가 없었다. PA-···Ag+ 및 PA-···Hg2+ 착물의 31P chemical shifts 값은 [Ag+]/[PA] 및 [Hg2+]/[PA]의 값이 각각 0 ~ 1.0 및 0 ~ 0.5로 증가함에 따라 급격한 증가를 보였다. 그러나 그 이상의 값으로 증가하면 31P chemical shifts 값은 거의 일정한 값을 나타내었다. 이러한 현상은 PA-···Ag+ 및 PA-···Hg2+ 착물은 1 : 1 및 1 : 2 착물이 형성되고 있음을 알 수 있다. ESI-MS 스펙트럼에서 P(=S)(OCH3)2+Ag+H]+ 및 [2{O–P(=S)(OCH3)2}+Hg+H]+ 피크가 얻어진 것으로 보아 NMR 연구결과를 뒷받침해 주고 있다. 실험 및 이론적 연구 결과로부터 PA-가 Ag+ 및 Hg2+와 착물을 형성하면 PA-의 P–O 결합 및 P=S 결합이 P=O 이중결합 및 P–S 단일결합 성격으로 변화되어 31P의 chemical shifts 값이 큰 upfield (Ag+: 23 ppm; Hg2+: 28 ppm)로 변화되는 것을 설명할 수 있다. 이와같이 NMR 연구에 의한 31P chemical shifts 연구로부터 유기인 화합물의 PO 결합 및 PS 결합의 bond order의 변화에 따라 31P의 chemical shifts 값이 변화됨을 밝혀냈다.
이들 연구 결과를 잘 활용한다면 유기인 살충제 (OPs pesticides) 화합물을 확인하는데 이용할수 있습니다. 또한 최근 농장, 골프장, 논 및 밭에 살충제가 다량 사용되어 심각한 환경오염을 유발시키는 유기인 살충제의 잔류량을 확인하는 데 응용할 수 있을 것으로 생각됩니다.